cétènes造句

• On a préparé des cyclobutanones à partir de naphtyl-1 cétènes et de cycloalcadiénes-1,3.
• L'acylation de substrats aromatiques au moyen de cétènes fait intervenir la réactivité d'espèces semblables aux cations vinyliques.
• On suggère que des cétènes sont présents sous forme d'intermédiaire lors de la chloration-α catalysée par des acides forts.
• Cette réactivité est attribuée à la déstabilisation des cétènes et à la stabilisation des cyclobutènediones par les groupes aryles électrodonneurs.
• En 1903 il obtient son doctorat de l'Université de Halle et prend son premier poste universitaire à Strasbourg, où il découvre les cétènes.
• L'étude de la condensation d'acétals de cétènes avec des halogénonaphtoquinones a permis la synthèse facile et régiospécifique de quelques anthraquinones naturelles: la caténarine, l'helminthosporine, l'émodine et le chrysophanol.
• Par comparaison avec le groupement n-butyle, le groupement phényle augmente la réactivité des cétènes vis-à-vis de l'eau et de l'ion hydroxyde; toutefois, il retarde la réaction avec les acides protiques.
• Les substituants silyle stabilisent les cétènes et ils rendent possible la préparation de biscétènes persistants qui présentent des déplacements chimiques caractéristiques en RMN du 13C, du 17O et du 29Si.
• On a mis au point une méthode générale et appropriée de synthèse d'imides cycliques et aliphatiques, de sulfonimides et d'amides de N-benzoyloxycarbonyles qui fait appel à un piégeage inter-et intramoléculaire de cétènes.
• De ce groupe de cétènes hautement réactifs qui ne peuvent pas être isolés sous forme condensée à la température ambiante, seul le composé 2a avait fait l'objet d'une étude antérieure par spectroscopie PE.
• Faisant appel à la photolyse éclair, on a préparé les cétènes n-BuCH=C=O, PhCH=C=O et Ph2C=C=O; utilisant la spectrophotométrie ultraviolette et opérant dans des milieux aqueux, on a mesuré leurs réactivités vis-à-vis de l'eau, tant sous l'influence de catalyseurs acides que basiques.
• On a trouvé que ces résultats, en combinaison avec des données additionnelles tirées de la littérature, permettent d'obtenir une corrélation relativement bonne, log kuc = -3,21 + 1,14 log kOH, qui couvre dix ordres de grandeur de réactivité et qui inclut trente et un cétènes.
• Des analyses, d'une part, des grosseurs relatives des substituants cétènes dans l'état fondamental à l'aide de paramètres stériques et, d'autre part, des stabilités des produits à l'aide de la mécanique moléculaire ne permettent pas de prédire les similarités observées dans les résultats obtenus à l'aide de divers groupements alkyles secondaires.
• Une analyse de la vitesse de réaction acidocatalysée par la méthode de Cox–Yates fournit un coefficient catalytique Cette valeur, comparée à celle observée avec le cétène non substitué montre que le groupe mésityle retarde la réaction d'hydratation acidocatalysée par un facteur de 2200 et que la réaction acidocatalysée de ce cétène ainsi que celles d'autres cétènes aromatiques ne deviennent apparentes que dans des conditions fortement acides.